Lipides
Stéroïdes et stérols
Vue d'ensemble

Remarque importante : certains considèrent tous les stéroïdes comme des lipides, d'autres seulement les stérols et leurs dérivés.

Vue d'ensemble des stéroïdes

1. Les stéroïdes sont un groupe de lipides dérivant de triterpénoïdes, i.e. composés chimiques comprenant trois unités terpéniques $\ce{C5H8}$, condensées en C5, majoritairement le squalène de formule $\ce{C30H50}$.

Les stéroïdes n'existent que chez les eucaryotes.

2. Les stéroïdes dérivent du noyau stérane à 17 carbones (ou noyau cyclopentanophénanthrénique) qui n'existe pas à l'état naturel, et qui est composé de quatre cycles fusionnés :

• trois cycles hexagonaux cyclohexane (cycles A, B et C),
• un cycle pentagonal cyclopentane (cycle D) .

Remarque : la structure du noyau stérane donne aux stéroïdes une grande rigidité.

3. On peut aussi définir aussi les stéroïdes suivant leur nombre de carbones.

Classes	Exemple	Nombre de carbones
Cholestanes	Cholestérol	27
Cholanes	Acide cholique (CA)	24
Pregnanes	Progestérone	21
Androstanes	Testostérone	19
Estranes	Oestradiol	18

Différents stéroïdes

La classe biologique des stéroïdes comprend plusieurs sous-classes.

Stérols

Les stérols sont une sous-classe des stéroïdes se caractérisant par la présence d'un groupe hydroxyle ($\ce{-OH}$) sur le carbone C3 du noyau stérane.

Ce groupe OH est essentiel car il constitue la tête polaire et donc une partie hydrophile, à rôle particulier dans les membranes plasmiques.

1. Le cholestérol est le principal stéroïde d'origine animale qui comprend de nombreux dérivés :

• les stérides, lipides simples, qui estérifient le groupe alcool ($\ce{R-OH}$) par le groupe carboxylique ($\ce{-C(=O)OH}$ d'un acide gras,
• les oxystérols obtenus par oxydation ( Oxysterols and Other Cholesterol Derivatives de LipidWeb et Oxysterol research: a brief review 2019),
• les acides biliaires.

Remarque : le cholestérol n'est pas un lipide simple, i.e. il ne contient pas d'acide gras, mais c'est un composé à caractère lipidique.

2. Les phytostérols sont présents chez les plantes, ainsi que leurs dérivés ( Sterols and their Conjugates from Plants and Lower Organisms de LipidWeb).

3. D'autres stérols sont présents chez certaines bactéries, algues… comme les hopanoïdes… ( Hopanoids and Related Lipids de LipidWeb)

Stéroïdes sexuels et surrénaliens

1. Les stéroïdes sexuels possèdent un noyau stérane modifié.

• Le cycle estrane des oestrogènes est formé par le rajout en C13 d'un 18^ème carbone ;
• Le cycle androstane des androgènes ajoute un 19^ème carbone en C10 ;
• le cycle pregnane des progestagènes ajoute encore un 20^ème et un 21^ème carbone en C17.

2. Les stéroïdes surrénaliens, glucocorticoïdes et minéralocorticoïdes, ont aussi 21 atomes de carbone.

Acides biliaires

Les acides biliaires, aussi appelés sels biliaires, sont sécrétés par le foie et se trouvent principalement dans la bile des mammifères et proviennent du catabolisme du cholestérol ( Bile Acids and Alcohols de LipidWeb).

Les acides biliaires constituent sont composées du noyau stérane à quatre cycles, de cinq ou huit carbones, d'un acide carboxylique qui met fin à la chaîne, et de groupements hydroxyle ( tableau complet).

Sécostéroïdes

Les sécostéroïdes, du latin secare, couper, sont des stéroïdes dont le noyau stérane est rompu.

• Ils peuvent être considérés comme une sous-classe ou des dérivés des stéroïdes.
• Ils sont classés suivant le site de liaison du clivage, i.e. 9,1-sécotéroïde signifie que la rupture de liaison s'est effectué entre le C9 et le C10.

1. Les vitamines D, i.e. D2 ou ergocalciférol et D3 ou cholécalciférol, sont des 9,10-sécostéroïdes.

2. Certains oestrogènes comme le diéthylstilbestrol (DES), appelé aussi stilbestrol, sont des sécostéroïdes.

Ce médicament, qui prévenait les avortements, supprimé maintenant, provoquait des anomalies génitales chez les enfants.

Autres stéroïdes

Certains stéroïdes sont :

a. les aglycones d'hétérosides

• cardiotoniques comme la digitoxine ou la digoxine,
• ou de la saponine,

b. des poisons des venins de crapaud, comme la bufotoxine,

c. des hormones de la métamorphose et de la mue comme l'ecdysone,

d. des hormones de développement des plantes comme les brassinostéroïdes.